国产三重四极杆气质联用仪-Anyeep TQ8100三重四极杆气质联用仪关于检测水质中德克隆
1 引言
德克隆（Dechlorane Plus, C₁₈H₁₂Cl₁₂）作为一种氯代脂环烃类添加型阻燃剂，自20世纪60年代投入使用以来，广泛应用于塑料、橡胶、电线电缆及电子产品中。随着五溴二苯醚等传统溴代阻燃剂在全球范围内的禁用，DP作为其主要替代品，生产与使用量显著增加。然而，DP具有持久性有机污染物（POPs）的典型特征：高疏水性（logKow 9.3~11.3）、难降解、生物累积性强及长距离迁移能力。近年来，在全球各种环境介质及生物体中频繁检出DP，其环境行为与健康风险引发广泛关注。
我国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》已将DP列入新增POPs候选物质清单，环境监测需求日益迫切。水体作为DP环境迁移转化的重要载体，其准确测定对污染源解析与暴露评估至关重要。然而，DP分子结构高度稳定，电离效率低，常规GC-MS方法灵敏度不足；且水体基质复杂，共存有机污染物干扰严重，痕量分析极具挑战。
三重四极杆GC-MS/MS技术通过多级质谱筛选，可显著提升选择性与灵敏度，是痕量DP分析的理想工具。安益谱TQ8100系统具备高灵敏度电子轰击电离源（EI）及优化的碰撞池设计，为复杂基质中DP的检测提供了技术保障。本研究旨在建立基于TQ8100 GC-MS/MS的水质DP分析方法，系统优化前处理与仪器参数，为DP环境监测标准化提供科学依据。
2 材料与方法
2.1 仪器与试剂
仪器：安益谱TQ8100三重四极杆气质联用仪，配EI源；全自动固相萃取装置；凝胶渗透色谱净化系统；旋转蒸发仪；氮吹仪。
试剂与标准品：德克隆购自AccuStandard；¹³C₁₀-德克隆内标购自Cambridge Isotope Laboratories；正己烷、二氯甲烷、丙酮均为农残级；无水硫酸钠；硅胶；中性氧化铝。
2.2 样品采集与前处理
水样
萃取与净化
沉积物样品
2.3 GC-MS/MS分析条件
气相色谱条件
质谱条件
2.4 方法学验证
线性范围与定量限：配制含syn-与anti-DP浓度为0.5, 1, 5, 10, 20, 50, 100, 200 ng/L（水样）或ng/g（沉积物）的系列标准溶液，含内标浓度均为500 ng/L，按上述方法测定，绘制校准曲线。
检出限与定量下限：逐级稀释标准溶液，分别以信噪比(S/N)≥3和S/N≥10确定检出限(LOD)和定量下限(LLOQ)。
精密度与准确度：在空白水样和沉积物中添加低(5 ng/L/g)、中(20 ng/L/g)、高(100 ng/L/g)三个浓度水平，每个浓度日内重复测定6次，连续3天，计算批内、批间精密度(RSD)及加标回收率。
基质效应：比较纯溶剂标准与基质匹配标准在相同浓度下的响应差异。
3 结果与讨论
3.1 质谱参数优化
DP分子离子峰m/z 653.7在EI源中丰度较高，但直接单离子监测（SIM）易受基质干扰。通过产物离子扫描发现，m/z 237.0（五氯环戊二烯碎片，C₅Cl₅⁺）与m/z 271.0（六氯环戊二烯碎片，C₆Cl₅⁺）为特征碎片离子。优化碰撞能量后，在35 eV时碎片离子强度最大且稳定。采用MRM模式后，背景噪音显著降低，信噪比提升约15倍，有效解决了痕量DP检测灵敏度不足的问题。
3.2 色谱分离效果
syn-与anti-DP为立体异构体，极性相近，常规色谱柱难以实现基线分离。本研究采用0.1 μm液膜厚度的DB-5MS柱，结合优化的升温速率（10℃/min在关键区间），成功实现两种异构体的色谱分离，分离度Rs=1.82。¹³C标记内标与目标物保留时间完全一致，可有效校正基质效应与回收率波动。
3.3 线性范围与灵敏度
在0.5–200 ng/L（或ng/g）范围内，syn-与anti-DP线性关系良好，标准曲线相关系数r≥0.996。以S/N≥3计，水样LOD为0.05 ng/L，沉积物为0.02 ng/g（干重）；以S/N≥10计，LLOQ分别为0.5 ng/L和0.2 ng/g。该灵敏度显著优于EPA 1694方法（LOQ 5 ng/L），可满足《地表水环境质量标准》中DP的痕量监测要求。
3.4 精密度与准确度
三个加标浓度下，水样批内精密度RSD为4.8%~9.2%，批间RSD为6.3%~10.8%；沉积物批内RSD为5.7%~11.5%，批间RSD为7.9%~12.4%。回收率方面，水样为83.5%~112.3%，沉积物为78.2%~106.8%，均符合环境痕量分析要求（回收率70%~130%，RSD<20%）。
3.5 基质效应
评估显示，水样基质效应为-12%~+8%，沉积物为-18%~+15%。采用同位素内标校正后，基质效应得到有效补偿，最终测定偏差<±5%，确保了复杂基质中定量的准确性。
3.6 技术特点与优势
安益谱TQ8100系统在本方法中展现出以下优势：
- 灵敏度高：独特的离子光学设计与碰撞池技术，实现亚ng/L级检测限；
- 抗干扰能力强：MRM模式有效屏蔽复杂基质干扰，避免假阳性；
- 稳定性好：连续进样100针以上，响应波动<15%；
- 操作便捷：仪器控制软件内置MRM方法优化模块，方法开发效率高。
相比单四极杆GC-MS，本方法灵敏度提升10倍以上；相比同位素稀释高分辨质谱法（HRMS），成本显著降低，更适合常规监测实验室推广应用。
4 结论
本研究成功建立了基于安益谱TQ8100 GC-MS/MS系统的水质及沉积物中德克隆阻燃剂的高灵敏度检测方法。通过SPE-GPC净化与MRM检测模式联用，方法检出限、精密度与准确度均满足环境痕量分析要求，实现了syn-与anti-DP异构体的基线分离与准确定量。实际样品分析验证了方法的适用性与可靠性。
